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量子化学クソ難しすぎワロタwwwwwwwwwww
- 1 :あるケミストさん:2012/01/19(木) 15:43:28.09 .net
- 波動関数とか意味ワカンネwwwwwwwwww
- 538 :あるケミストさん:2018/09/10(月) 03:39:11.72 .net
- >>537
ではVB法をば…
Ha |A> = ε_a |A>,
Hb |B> = ε_b |B>,
をみたす2つの軌道 |A>, |B> が結合する場合を考える。(AOかGO)
S = <A|B>,
Ja = <B|Ha|B>,
Jb = <A|Hb|A>,
Ka = <A|Ha|B> < 0,
Kb = <B|Hb|A> < 0,
とおく。このとき固有方程式(「永年方程式」ともいう)
(1-SS)(ε-ε~)^2 -2(J~-SK~)(ε-ε~) +(JaJb - KaKb) -(S僵-價)δ -(1-SS)δ^2 = 0,
から
ε(bonding) = ε~ + {(J~-SK~) - √[(SJa-Ka)(SJb-Kb) + {(S僵-價)/2 + (1-SS)δ}^2] }/(1-SS),
ε(anti-bonding) = ε~ + {(J~-SK~) + √[(SJa-Ka)(SJb-Kb) + {(S僵-價)/2 + (1-SS)δ}^2] }/(1-SS),
ここに、
ε~ = (ε_a + ε_b)/2, δ = (ε_a - ε_b)/2,
J~ = (Ja + Jb)/2, 價 = Ja - Jb,
K~ = (Ka + Kb)/2, 僵 = Ka - Kb,
- 539 :あるケミストさん:2018/09/10(月) 03:44:24.81 .net
- >>538
・δ = (ε_a - ε_b)/2 = 0 のとき
ε(bonding) = ε゚ + {(J~-SK~) - √[(SJ~-K~)^2 + (1/4)(1-SS){(價)^2 - (僵)^2}]}/(1-SS),
ε(anti-bonding) = ε゚ + {(J~-SK~) + √[(SJ~-K~)^2 + (1/4)(1-SS){(價)^2 - (僵)^2}] }/(1-SS),
・價 = Ja-Jb = 0, 僵 = Ka-Kb = 0 のとき
ε(bonding) = ε~ + {(J-SK) - √[(SJ-K)^2 + (1-SS)^2δ^2] }/(1-SS),
ε(anti-bonding) = ε~ + {(J-SK) + √[(SJ-K)^2 + (1-SS)^2δ^2] }/(1-SS),
・等核のとき、δ=0, 價 = 僵 = 0,
ε(bonding) = ε゚ + (J+K)/(1+S),
ε(anti-bonding) = ε゚ + (J-K)/(1-S),
- 540 :あるケミストさん:2018/09/10(月) 04:05:32.57 .net
- >>538
ε(bonding) < {ε_a, ε_b} < ε(anti-bonding)
結合軌道は、エネルギーが低い方の軌道を多く含む。
→ そちら側に電子が集まる。
→ 電気陰性度が増す。
→ NMRの化学シフトが増す。
これは(MASやパルス列で磁気双極子を消した)NMRスペクトルから分かる、ことがある。
C-12、O-16、O-18 などの偶偶核 (I=0) はそもそも吸収が無い。
H-1、C-13、F-19 (I=1/2) は凝固して測定すれば見えるかも。
N-14、D-2 (I=1) は電気四重極をもつので(磁気双極子を消しても) 幅広で無理そう…
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